52. Органические растворители. Классификация. Методы очистки (ацетон, ацетонитрил, бензол, диметилсульфоксид, диметилформамид, диэтилолвый эфир, пиридин, этанол).

Ионизирующий растворитель сольватирует растворённое вещество с образованием ионных пар или свободносольватируемых ионов:

Методы очистки растворителей

1.       Ацетон – коммерческий продукт сразу годен для абсолютирования

абсолютирование при помощи Р₂О₅: 1 час и перегоняют, но метод достаточно плох, т.к. образуется много побочных продуктов и перегонку ведут с высоким дефлегматором или на ректификационной колонке:

циалиты (молек. сита 4Å) прогретые в вакууме 0,5-1мм при 300ºС 3-5 часов.

Оба способа не дают отсутствия воды в ацетоне.

2.         Ацетнитрил СН₃СN:

 с Р₂О₅ 1 час прокипятить и отогнать;

с K₂CO₃ (прокаленный) 2 часа кипятить и перегнать;

циалиты (3Å).

3.         Бензол

встряхнуть с H₂SO₄ (конц.), моют водой и перегоняют отбрасывая первые 10%;

над Na мет. кипячение и затем отгоняют (долго хранится и чистый без H₂O).

4.         Гексан ( петролейный эфир)

встряхнуть с H₂SO₄ до прекращения окрашивания промывают водой, 2% раствором щёлочи сушат твёрдым КОН, вместо КОН можно взять любой осушитель большой ёмкости (СаCl₂) и перегоняют;

очищенный гексан кипятят над Na мет. и перегоняют;

можно сушить проточным способом циалитами.

5.         ДМСО (диметилсульфоксид)

Т.к. всегда содержит примесь диметилсульфида, то первоначально в ДМСО пропускают струю инертного газапод небольшим разрежением. После этого все остальные примеси убираются СаH₂ при 70-80ºС (2 часа). Перегоняются в вакууме в токе N₂,т.к. при атмосферном давлении разлагается.

6.         ДМФА – хранят в темноте в азоте;

добавляют воду и бензол и отгоняют медленно тройной азеотроп, затем чистый ДМФА и перегоняют в вакууме;

кипятят над СаH₂ 2 часа и перегоняют в вакууме.

7.         Диэтиловый эфир - основные примеси: вода, перекиси

Очистка:

профильтровать через слой оксида алюминия (удаляются перекиси). Затем эфир можно сушить кипячением над натрием или без и с бензофеноном

 

 

 

 

8.         ТГФ

очищают аналогично эфиру от перекисей и сушат системой натрий без или с бензофеноном. Хранят над щёлочью;

небольшое количество перекиси удаляется добавлением твёрдого NaOH (КОН брать нельзя!) после стояния 1 час над 1 порцией ТГФ сливается над осадком и обрабатывается ещё раз (2 суток). После этого кипятят ещё 2 часа если раствор желтеет, повторяют ещё раз до бесцветного раствора. Жёлтый раствор может взорваться. Далее перекиси могут быть удалены с помощью оксида алюминия.

9.         Пиридин – сушат КОН (тв.) много дней, затем сливают, перегоняют над новой порцией КОН. Остатки воды удаляют прокалённым ВаО или СаО.

10. Метанол и этанол в литературе встречается сушка СаО, можно получить 99% спирт, нос большими потерями. Лучше спирты сушить безводным сульфатом меди, можно получить 98-98,5%. Для получения абсолютированного спирта можно применять азеотропную сушку бензолом (96-98%). Для большего содержания спирта применяют:

1.        

После кипячения (3часа) над порошком Mg и перегонки получается спирт 99,95-99,97%.

2.        

После кипячения 1 час получают спирт 99,999% и выше.

10.    Нитрометан.

Нельзя сушить Na. От примесей промывают содой, затем NaHSO₃, затем водой, затем 5% H₂SO₄ , затем 5% раствором соды, снова водой. Сушат молекулярными ситами 4Å, гипсом СаSO₄ (прокаленный), СиSO₄. Затем перегоняют после сушки. Содержание примесей менее 0,001%.