Назначение
электрохимических методов для анализа объектов окружающей среды.
Одной
из важнейших проблем, стоящих перед человечеством, является охрана окружающей
среды. К решению этой проблемы имеют отношение различные методы аналитической
химии, причем методы электрохимического анализа играют непоследнюю
роль. Помимо прямого назначения, они широко применяются для детектирования
определяемых веществ в потоке в условиях высокоэффективной жидкостной
хроматографии и капиллярного электрофореза, в проточном инжекционном анализе.
Кроме того, аналитический сигнал многих химических и биологических сенсоров –
устройств, дающих прямую (без фиксированного объема пробы и ее подготовки)
информацию о составе окружающей среды в непрерывном режиме и с малым временем
отклика, также имеет электрохимическую природу, т.е. относится к области электрохимического
анализа. Объединенные в единый блок и подключенные к компьютеру мультисенсорные системы позволяют получать информацию о природе
и составе сложных смесей («электронный язык» и т.п.). Для методов
электрохимического анализа характерны необычайно широкие области применения: от
определения ионов тяжелых металлов в воде до следовых
количеств токсичных органических веществ, с которыми люди контактируют в среде
обитания.
Одним
из преимуществ методов электрохимического анализа является их относительная
простота и невысокая стоимость аппаратуры, возможность измерений в полевых
условиях. Зачастую они не требуют высокой квалификации обслуживающего
персонала, что существенно для многочисленных районных лабораторий мониторинга
загрязнений окружающей среды. Следует заметить, что электрохимические методы в
последние годы переживают своеобразное «возрождение», и не только по причине
невысоких затрат на их реализацию, но и потому, что позволяют получить данные
не только о содержании определяемых веществ, но и об их химической природе – «speciation analysis». Методы
электрохимического анализа постоянно совершенствуются, и можно ожидать, что их
совершенствование будет происходить за счет автоматизации и миниатюризации
приборов, применения цифровых систем обработки аналитических сигналов больших
выборок на основе современных математико-статистических методов.
В
докладе рассмотрены ретроспектива развития современных методов аналитической
химии и перспективы их применения для контроля объектов окружающей среды.
Применяемые на практике методики определения веществ-загрязнителей, как
правило, официально аттестованы службами Госстандарта РФ. Однако это не означает,
что они лишены недостатков и всегда позволяют получить достоверные результаты
измерений. Расширение рынка аналитических приборов и разработанных для них
методик можно было бы только приветствовать, однако это привело к возникновению
специфических проблем, связанных с некомпетентностью служб, ответственных за контроль за состоянием экологической и
санитарно-гигиенической обстановки в стране. Эти службы в своем большинстве не
готовы к использованию новейших приборов и методов анализа, их персонал не
обладает достаточной квалификацией и знаниями. Строгое «гостирование»
методик анализа в сочетании с «жесткой» стандартизацией тормозит прогресс, не
позволяет отслеживать и быстро вводить в практику новейшие достижения
аналитической химии. Так, в большинстве лабораторий мира группу из 16
приоритетных ПАУ анализируют методами ВЭЖХ или ХМС, тогда как в подразделениях Госкомгидромета продолжают использовать эффект Шпольского, применимый в основном для определения бенз(а)пирена. При определении содержания тяжелых металлов в лабораториях
Госкомсанэпиднадзора и в контроле качества пищевых продуктов широко применяют
электрохимические методы (инверсионная вольтамперометрия, кулонометрия и
др.), которые явно уступают методам атомной эмиссии и атомной абсорбции или
масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. Метод ХМС также не получил
широкого распространения в системе Госкомсанэпидназора.
А ведь именно он наиболее универсален для определения стойких органических загрязнителей,
вызывающих особую тревогу ученых. В мировой практике 7580 % всех
анализов в экологии выполняют методом ГЖХ, 2025 % ХМС и
15 % ВЭЖХ.
На
наш взгляд, из методов электрохимического анализа современным требованиям в
наибольшей степени отвечает только инверсионная вольтамперометрия, да и то лишь при определении токсичных
металлов и металлоорганических соединений. Методы, основанные на
концентрировании органических веществ на поверхности электрода в своем
большинстве трудно воспроизводимы, а величина
аналитического сигнала зависит от многих факторов, в том числе и от природы
матрицы. Преимуществом инверсионной вольтамперометрии
применительно к анализу природных объектов является то, что она позволяет
наряду с определением концентрации идентифицировать форму нахождения ионов в
воде. Дифференциация форм существования элементов в водных экосистемах и их
количественное определение является важной задачей, поскольку токсичность
природных вод в большей степени определяется не общим содержанием металлов, а
формами их нахождения. Это положение в настоящее время стало парадигмой. Такой
подход предъявляет жесткие требования к методикам анализа и операциям,
связанным с пробоподготовкой. Иными словами, при
установлении форм существования металлов в воде необходимы не только
дифференциация существующих форм элементов, но и их количественное сохранение при
выполнении анализа.
К
началу XXI века стало ясно, что электрохимический анализ, как и сама
аналитическая химия, вышел за пределы своего классического содержания. Если раньше
методология электрохимического анализа по большей части развивалась на основе изучения
объектов неорганической природы, то сейчас электрохимический анализ устойчиво
«дрейфует» в сторону решения проблем экологии, анализа биологических и
медицинских объектов, в которых органическое вещество встречается все чаще и
чаще. В решении задач собственно электрохимического анализа актуальным
становится конструирование модифицированных электродов, которые дают специфический
отклик благодаря иммобилизации на электроде органических молекул или их
фрагментов, например ДНК или ее олигомеров. Повышение интереса к анализу
объектов органической природы предопределено тем, что число последних на несколько
порядков превышает число ионов металлов и их соединений. При этом все шире
используется разнообразие электродных процессов, более сложных форм электрического
воздействия на изучаемый объект и преобразования аналитического сигнала, в том
числе на основе достижений математики, информатики и электронной техники.
Очевидно, что необходимый уровень знаний в этой сфере является непременным
условием успешной деятельности специалистов в области электрохимического
анализа, способных творчески применять и развивать указанные методы.