Лекция 12.
Функции распределения Максвелла-Больцмана, Бозе-Эйнштейна
и Ферми-Дирака.
Постулаты статистики
позволили определить критерий, с помощью которого удается не только отличать
друг от друга функции распределения по энергии r(e) для
данного ансамбля, но и найти общий вид этой функции. Если канонический ансамбль
Гиббса состоит из М систем с общей энергией Е, то
знание закона распределения в фазовом пространстве позволяет вычислить число
систем Мi каждая из которых обладает энергией ei.
Для нахождения r(e) Больцман
предложил разделить Г-пространство на некоторое число ячеек g и сгруппировал ячейки по величине,
отвечающей им энергий. Тогда вероятность найти систему в состоянии с энергией ei: при этом выполняется условие замкнутости ансамбля:
Разбиение
Г-пространства на ячейки с постоянной энергией позволяет естественно перейти в
статистике от классического к квантово-механическому описанию системы.
Есть три класса систем,
соответствующих трем различным способам заполнения уровней энергии в
Г-пространстве. В результате этого появляются три различных функции
распределения: Максвелла-Больцмана, Бозе-Эйнштейна
и Ферми-Дирака. Отличия связаны с природой изучаемых систем, которые
классифицируются по трем основным признакам:
1. по различимости или неразличимости
частиц
2. по различимости ячеек в фазовом
пространстве, отвечающих данному значению Е
3. по наличию ограничений, налагаемых на
заполнение отдельных ячеек данного уровня Е.
В классической механике все частицы считаются различимыми и нет ограничений на заполнение
отдельных ячеек в фазовом пространстве. Свойства подобного ансамбля
классических систем описывается распределением Максвелла-Больцмана: ,
Бозе-Эйнштейна: и
Ферми-Дирака: ;
gi – неразличимые ячейки уровня энергии
Е; Mi – число систем в каждой группе с
энергией ei; константы a и b в принципе
одинаковы и их легче всего найти распределения Максвелла-Больцмана:; .
Для различимых частиц в системе
Максвелла-Больцмана М соответствует N частиц и Mi соответствует Ni: , , где .
Множитель Больцмана является основной
величиной для молекулярной системы, находящейся в равновесии.
Закон Больцмана: .
Для молекулярных систем, находящихся в
равновесии число молекул, обладающих энергией ei, пропорционально множителю Больцмана
. Величина - молекулярная сумма
по состояниям, суммирование распространяется на все возможные энергетические
состояния молекулы: z ≡ Q. Молекулярная сумма по состояниям можно рассматривать
как обобщенный множитель Больцмана, характеризующий полное число молекул
данного вида в системе. Сумма по состояниям не имеет размерности, она помогает
описать в удобной математической форме распределение энергии между молекулами в
системе и служит статистической характеристикой функции.